在高电流密度下放电时,
万博手机在线登录万万博体育官网负极很容易发生钝化,其原因是在此过程有大量的Pb2+离子要以很短的时间进入电解液,而形成PbSO4晶核需要一些时间,这样在电极表面的Pb2+呈现过大的饱和度,与正常放电电流密度相比就能够形成数量多而尺寸小的晶核,使得万博手机在线登录万万博体育官网电极表面的PbSO4变成孔隙小的致密层。类似于部分放电量消耗于这种硫酸铅盐层上。
低温度促使
万博手机在线登录万万博体育官网负极铅钝化。温度若从常温降至0℃,PbSO4溶解度降低明显,即使电池的放电电流与低温低浓度时相同,即放电时产生的Pb2+速度不变,但相对于低平衡溶解度,提高了过饱和度。在低温状态,还使电解液的粘度增加,导致电解液扩散速度降低,增大电池的内阻。
钝化层厚度与硫酸铅的尺寸、孔隙率和孔径结构有关,即和硫酸铅的溶解度以及铅电极表面溶液过饱和度有关。在高电流密度,低温度及硫酸浓度高时,使负极表面溶液Pb饱和度过高钝化层随之变厚。所以很易造成万博手机在线登录万万博体育官网因放不出电而失效。
在阀控式密封铅酸万博手机在线登录万万博体育官网中,铅电极在充电期间也形成一层钝化层,其产物为:
PbO+H2SO4+H2O--PbSO4.Pbo.H2O
上式中钝化膜PbSO4.PbO.H2O的生长速率随氧的扩散速率而变化。这种钝化膜对H高子有选择渗透作用。由于H比O2分子小得多,即使在钝化层存在时,铅电极释放H也能进行,所以影响了氧循环由于铅电极的钝化,使得要求高倍率放电的
万博手机在线登录万万博体育官网在低温下的放电能力由负极容量所控。